1964年，在柯俊雄19歲的那一年，公司決定翻拍1945年在上海極轟動的同名電影《天字第一號》，這是一部諜[單戈]片，女主角由白虹擔任。

能夠與白虹共同主演《天字第一號》，讓柯俊雄受益許多，在白虹的調教下，青春帥氣的柯俊雄對演戲有了更多的體會、心得。

此後，柯俊雄的演技漸進佳境，表演亦正亦邪，演誰是誰，具有被稱為是臺灣的「小馬龍·白蘭度」，確實是吊打當時臺灣圈內大部分的同年齡段的男演員。

經濟的高速發展，加上臺灣當局對本省和外省人治理疲於奔命，臺灣邊緣群體暗流湧動，逐漸成為一股不可小覷力量。

早在國中時候，柯俊雄就以鬥狠出名，沒念多久就又因打架被勸退，輾轉在多所中學，成為高雄七賢路一帶比較出名的混混，與當時地頭上的「七賢幫」、「西北幫」、「十二煞星幫」等過從甚密。俗話講，一入社團，就再難洗白，雖然嶄露頭角的時候，

很快，1965年，他出演了《寂寞的十七歲》，2年後就獲得了第十四屆亞洲影展最佳男主角獎，也是中國影壇上第一位亞洲影帝。這樣的速度也只有後來的夏雨《陽光燦爛的日子》出演獲得影帝，才能相比。有了這樣不可多得的成績，接下來的演藝事業，預示著他一路順暢。

1967年，22歲的柯俊雄參演了張曾澤導演的《橋》，並由導演搭橋，認識了臺灣第一玉女張美瑤。

柯俊雄的風流倜儻與內斂害羞的張美瑤形成了鮮明的對比，柯俊雄的「花名」讓張美瑤有些膽怯，不斷提醒自己要小心對面這個男人。

但是實在因入戲太深，張美瑤因戲生情，再加上之後，兩人又先後合作《春歸何處》《梨山春曉》等作品。讓張美瑤無法挽回地地愛上了對方，哪怕對方是火焰，也要義無反顧。

1972年，柯俊雄與張美瑤結婚，新婚不久，柯俊雄就和別的女人傳出緋聞，甚至有傳聞他老婆張美瑤還為此大鬧了一場。正在拍攝《再見阿郎》的柯俊雄，面對鋪天蓋地的流言蜚語，專門召開記者會闢謠。

2年後到了1974年，39歲的他再度因為影片《英烈千秋》飾演張自忠，獲第二十一屆亞洲影展最佳男主角獎。據說當年的馬英九年輕時候，看到這部片時淚流滿面。而柯俊雄也坦言，拍電影幾十年，唯有《英烈千秋》每次看都會落淚。

為什麼改部電影會取得如此成功，應該說雖然柯俊雄外表長得英俊，但是表演也是十分賣力，據說當年他在出演《再見阿郎》時候，為了拍好阿郎，專程到基隆的魚市場，跟蹤人物原型，學習每一個動作和表情，甚至把「連著口水和檳榔一起吐掉」的細節也學到了。

雖然在演藝圈取得不菲的成就，但是當年江湖的弟兄們時不時也來找柯俊雄，包括當年來臺灣的向華強等人，都恭敬喊他聲大哥。

大家一起喝酒一起追求女孩，據說柯俊雄經常酒後，用影帝的戲碼來耍女孩，涉世未深的女孩子被哄得心花怒放。在李小龍剛去世的時候，有兩位紅顏知己，一個是苗可秀，一個是丁佩，結果柯俊雄和向華強，分別追求起了兩人。

2007年，當有記者採訪他時，他說，看不慣時下妙齡少女動不動穿得很少，很暴露的行為。

其實，真是寬己嚴人，當年柯俊雄以喜歡年輕女孩身穿暴露而著稱。他和舒淇還有一段故事。

少女時代的舒淇學業荒廢，16歲的時候，被人看中樣貌，請做模特，就拍了好幾套[[[大尺度]]]的寫真。2年後被柯俊雄看到，用了十萬台幣的價格將她簽下，並且承諾為其拍6部電影。

當年柯俊雄旗下的導演文安雄籌拍《靈與欲》，19歲的舒淇擔任女主角在影片中春光大泄，同時與50歲的男主角柯俊雄上演了數場激情床.戲，獻出了螢幕的第一次。

稱當年舒淇露點的電影《靈與欲》原本主演並非柯俊雄，而且劇情也不是三級，是柯俊雄臨時換掉男演員，自己親自上陣，同時還臨時加入激情床戲。

舒淇曾經自曝自己的初吻年齡在16歲，而自己的初夜年齡在19歲。也因此才引來了網友們的猜測，認為舒淇被柯俊雄奪去了初夜。

柯俊雄為了能夠橫貫演藝圈和政治圈，在1988年加入國民黨，2004年成為第一個「影帝立委」，之後又加入臺灣農民黨。

2015年一代影帝去世，享年70歲。因過去的贍養費糾紛，他與前妻張美瑤生的女兒們仍耿耿於懷，缺席追思會，徒留遺憾。